临县辖13个镇、10个乡：城内街道、白文街道、三交街道、碛口街道；临泉镇、白文镇、城庄镇、兔板镇、克虎镇、三交镇、湍水头镇、林家坪镇、招贤镇、碛口镇、刘家会镇、丛罗峪镇、曲峪镇、木瓜坪乡、安业乡、玉坪乡、青凉寺乡、石白头乡、雷家碛乡、第八堡乡、大禹乡、车赶乡、安家庄乡。
临县，西汉置临水县。北周大象元年置乌突县兼治乌突郡。隋开皇元年乌突郡改为太和郡，乌突县改为太和县，三年郡废。唐武德三年，太和县改为临泉县。金天会元年，临泉改为临水。元至元三年设临州，明洪武二年临州废，改为临县。1940年析置临南县，1946年并入临县。
该县地形以黄土丘陵为主，由于长期受流水切割，地形破碎，河壑纵横，水土流失严重。整个地势呈东北向西南倾斜。一般海拔1000米以上，主要山峰有北部紫金山；东部柏榆庙山峰海拔1924米，为该县最高峰。境内主要河流有湫水河，发源于兴县白龙山南麓，从东北部阳坡村入境，由南部碛口汇入黄河，流长90公里 ，沿河两岸大小支流26条，均系山地河流，夏季水量暴涨；县境西缘黄河自北而南经本境流程 102公里。该县属温带大陆性气候，年均气温8.8℃，一月均温--8.1℃，7月均温22.6℃，年均降雨量521毫米，霜冻期为九月中旬至次年四月下旬，无霜期170天左右。